两年里，经历了数次战争后，亚历山大向拿破仑提出和平停战。当时，两位君主都来到蒂尔希特附近的东普鲁士。尼曼河将两军分开，法国的矿工们建造了浮桥。当晚，他们把一只筏停放在河的正中央。亚历山大和拿破仑在一间帐篷里单独会见，没有任何朝廷将领在场。他们谈了大约两个小时，　最后签署了蒂尔希特和平条约。

根据当时的情况，俄国加入针对英国的大陆封锁行动。因此，俄国出口额减少了20%，对经济造成了一定程度的负面影响，法国出口额也相应减少了20%。不过，俄国却换来几年时间进行休整，为大规模战争做好准备。亚历山大深信，战争终究不可避免。

陈晓楠：亚历山大的作为被认为是“至死都没有让人琢磨透的斯芬克斯”，你很难为这样谜一样的一位君主下一个准确的评价。奥斯特里茨战役当中，他和奥地利皇帝费兰茨一世一意孤行，不顾老臣库图佐夫的意见，强令进攻。最终，这场“三皇之战”再一次成就了拿破仑不败的英名。

亚历山大一世不能像其祖母那样慧眼识才，对库图佐夫的冷漠，也让他吃到了苦头。当拿破仑再次趾高气昂的进攻俄国的时候，亚历山大不得不再次启用库图佐夫为俄罗斯军队总司令。在库图佐夫指挥之下，一把火烧掉了莫斯科，俄军主力部队撤出了莫斯科。拿破仑的军队拿到手的只是一座断壁残垣，没有给养的空城。

在俄罗斯寒冬到来之际，饥寒交迫的法军被迫后撤。以逸待劳的俄军乘机追击，拿破仑大败。胜败乃兵家之常事，胜负之间上帝似乎在教导亚历山大作为一国之君，要“选贤举能，知人善任”。

解说：1812年6月12日晚上，拿破仑的450000名士兵开始穿过尼曼河，亚历山大只有不超过200000名士兵。战争首日，亚历山大来到莫斯科向古都的人们发表演说。当他来到俯首山时，看到人们在那里进行公共的祷告。一位普通农民向他大喊，陛下，带我们去战斗吧，我们也许会死，但我们会赢得胜利。这让亚历山大非常感动。

第二天，亚历山大一世颁布诏书称：在没把敌人全部赶出我的王国之前，我不会放下武器。像俄国将领巴格拉季昂这类热血冲动的人希望尽快打响决战，不过亚历山大深知这样做的影响。他批准了由巴克莱·德托利提出的大撤退建议。除了一直前进，拿破仑什么也不能做。每到一处营地他都希望签署和平协议，在每条道路的岔口，他都希望能追上并摧毁俄军主力。

首都的居民发现拿破仑到达圣彼得堡，于是都在为撤离做准备。亚历山大开始在噩梦中不断看到已故父亲那扑了粉的脸，他明白这是自己的过错。因为某种意义上，他是一名弑父者。而这次法国人的入侵，就是对他罪恶的惩罚。他曾经鼓起勇气把自己的恐惧透露给他的老友戈里钦王子，戈里钦尝试读一些圣经里的内容给他，他放下这本厚重的书，书页翻到诗篇90。内容是：我的主就是我的庇护者，我把自己托付给主。

此前，亚历山大从未对宗教如此感兴趣，他被深深地影响了。在给朋友的信中，他这样描述自己的精神状态：我一直阅读圣经，我觉得里面的内容给我的心灵带来了从未有过的平静，平息了我灵魂深处的渴望。

这位皇帝开始回避军事上的问题，他任命六十七岁的老王子库图佐夫担任总司令。库图佐夫曾经辅助他经历了四次大型战役和六次局部战斗，最后，他决定展开一场众人等待已久的大战。交战方为拿破仑、亚历山大以及双方五十多万士兵和军官。

为了提升军队士气，战争还没有结束他就宣布取得了完全胜利，所有参加博罗季诺战役且还活着的人都获得了嘉奖。而更让人出乎意料和惊慌失措的消息，是库图佐夫决定放弃莫斯科。在接到他的报告后，沙皇回到自己的办公室，在房间里踱步了一整晚。当第二天早上他走出房门时，他的弟弟康斯坦丁用非常严厉的措辞责备他，她的母亲也变得歇斯底里。然而只有他的妻子注意到，亚历山大的头发一夜之间白了一半。

9月2日，拿破仑攻入克里姆林宫，并在亚历山大的私人房间住下。而就在同一天，莫斯科开始燃烧，城市许多地方都燃起大火。四天后，拿破仑给亚历山大写了第一封信，法国人提出了和解，但没有收到回应。拿破仑又两次致信求和，亚历山大却始终保持沉默。